百鸽

「刺刺妖@火灵天星」の『①』のモンスター効果と、『②』のモンスター効果は、どちらもダメージステップ終了時に発動する効果となりますので、それぞれの効果を発動する場合は、フィールドの「刺刺妖@火灵天星」の『②』のモンスター効果にチェーンして、手札の「刺刺妖@火灵天星」の『①』のモンスター効果を発動する事になります。

したがって、質問のように、『①』のモンスター効果によって特殊召喚された「刺刺妖@火灵天星」の、『②』のモンスター効果をただちに発動する事はできません。